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[问题求助] 橡套电缆是不是一定要用蒸汽硫化????
P:2009-04-01 08:15:17
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橡胶的硫化方法有很多,不同的橡胶使用的硫化方法有可能是不同的 。橡胶的传统定义是在加热条件下。胶料与硫化剂发生化学反应、是橡胶大分子线性结构变成网状结构,导致胶料的物理机械性能及其他性能有明显的改善,这个过程即为硫化。
但随着生产的发展,硫化剂和温度已经不是硫化的必要条件,例如采用高能射线辐照就可以不用硫化剂就能使橡胶硫化,有一些橡胶在很低的温度下甚至是室温下就能硫化。
现在橡胶行业中主要的硫化方法主要是:1 饱和蒸汽硫化a罐式硫化 这种方法是很笨的,费时废材,非特别需要是不用的 b连续硫化 此法同塑缆的连续硫化
2 熔盐硫化 以钠钾等低熔点金属盐为介质的交联质,主要是中低压电缆
3 红外线硫化
具体可以参照电缆工艺或者相关资料
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P:2009-04-01 18:36:56
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硫化是电缆橡皮绝缘和护套生产的最重要的工艺过程,在硫化过程中,由于橡胶分子链间生成了交联键,从而得到了满足电缆使用要求的各种性能。
在加热条件下,胶料中生胶与硫化剂发生化学反应,使橡胶由线型结构的大分子交联成为立体网状结构的大分子,导致胶料的物理机械性能及其它性能有明显的改善。这个过程称硫化。随着生产的发展,硫化剂和高温已不再是硫化的必要条件,采用高能射线辐照,可以不用硫化剂就能使橡胶硫化;有些胶种在很低的温度下,甚至在室温下也能硫化。所以广义硫化的概念是,胶料在一定条件下,橡胶大分子由线型结构转变为网状结构的交联过程。
在硫化过程中,取不同硫化时间测定硫化胶的物理机械性能,可得出下图所示曲线:
图4-1 硫化过程中胶料性能变化
1-抗张强度 2-定伸强度 3-弹性 4-伸长率
5-硬度 6-永久变形
从图中可以看出抗拉强度、定伸强度、弹性等性能达到峰值后,硫化时间再延长,其值开始下降,而硬度则保持不变。伸长率、永久变形等性能则随硫化时间的延长而渐减,并在到达最低值后,又缓慢上升。其它性能如耐热性、耐磨性、抗溶胀性能等都随硫化时间增加而有所增加,并在正硫化阶段达到最好值。
硫化过程胶料性能的变化,是由于硫化过程中分子结构发生变化的结果。未硫化的生胶是线型结构分子链,其运动具有独立性,外观表现出可塑性大、伸长率高、并有可溶性。经硫化后的胶料,橡胶分子链间生成横键,因而在大分子链间除次价键力外,在分子链彼此结合处还有主价键力发生作用。所以硫化胶具有更大抗张强度、定伸强度和弹性,而伸长率小,并失去了可溶性。
在硫化过程中,胶料性能随硫化时间变化的曲线,称硫化曲线。通过测定胶料定伸强度的变化过程可以看出,整个硫化过程可分为四个阶段(见下图),即硫化诱导阶段、预硫化阶段、正硫化阶段和过硫化阶段。
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P:2009-04-01 18:37:16
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A-起硫快速的胶料 B-有延迟特性的胶料
C-过硫化定伸强度上升的胶料 D-具有复原性胶料
图4-2 硫化历程
(1)硫化诱导期 在这个阶段中,交联尚未开始,胶料具有良好的流动,在这个阶段终点起胶料开始变硬并失去流动性,挤橡过程基本属于这一阶段。这一阶段的长短取决于胶料配方,主要是促进剂的种类。用超速促进剂的胶料,其焦烧期比较短,此时胶料较易发生焦烧,操作安全性差。而用后效性促进剂的胶料有较长的焦烧期,操作比较安全。
(2) 预硫阶段 在诱导期和正硫化阶段之间为欠硫化阶段。在诱导阶段之后,交联便以一定的速度开始进行,但开始的交联度仍很低,各项指标也不高,如抗张强度、定伸强度都很低、伸长率和永久变形却很大,但随硫化时间的增长,交联度增加,各项指标都有显著提高,一直到正硫化为止。这个阶段时间的长短反应了硫化速度的大小,从提高生产率,防止绝缘和护套层变形出发,都希望硫化的速度快一些。不同性能指标的欠硫化时间长短也不一致,抗张强度,弹性和伸长率要长一些,抗撕裂和耐磨性要短一些。
(3) 正硫化阶段 在这一阶段,硫化制品已经达到了一定的交联度。硫化胶的综合性能达到最佳值。这一阶段所取的温度和时间分别称为正硫化温度和正硫化时间,总称正硫化条件,正硫化是一个阶段,在这一阶段中,胶料各项物理机械性能基本保持恒定,或变化很小,所以正硫化阶段也称硫化平坦期。
(4) 过硫化期 正硫化后继续硫化,进入过硫化阶段。在过硫化阶段中,不同的橡胶会出现不同情况;天然橡胶和丁基橡胶胶料会出现各项物理机械性能下降的“返原”现象;而合成橡胶胶料在硫化阶段中各项物理机械性能变化很小或基本不变。交联和氧化断链反应贯穿于橡胶硫化过程的始终,在硫化的不同阶段上,上述两种反应所占的地位不同过硫化阶段中氧化断链反应占主导地位。对于天然橡胶胶料,橡胶主链为线型大分子结构,断链使其物理性能下降。而对于大部分合成橡胶,存在着支链结构,在氧化裂解反应中也有支化和环化反应,胶料变硬,伸长率降低,但强度指标变化不大。
如前所述,正硫化为硫化过程中胶料综合性能达到最佳值的阶段,而达到正硫化所需的最短时间称“正硫化点”,正硫化阶段所经过的时间称“硫化平坦时间”,这段硫化曲线称硫化平坦线。
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P:2009-04-01 18:37:34
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品获得最佳性能和确定正硫化条件,必须按制品的性能要求、规格、工艺特点,选择即能满足制品特殊性能的要求,又有良好的综合性能的最短硫化时间的一点为正硫化点,一般橡皮电缆生产中,以抗张强度或抗张积作为主要指标,同时兼顾耐磨性、耐撕裂性和弹性等,来确定工艺正硫化点。通常是在抗张强度达到最佳值之前的一点地方作为工艺正硫化点,这样即满足了产品的性能要求,又有较高的生产率。
正硫化点的确定可采用硫化胶的物理机械性能测定法,专用仪器法和化学方法,最常用的物理机械法和专用仪器法。
硫化的主要条件是温度、时间和压力。
(1) 硫化温度 热硫化本身是一个化学反应过程。影响反应过程的首要条件是温度,硫化温度对硫化速度的影响,通常用硫化温度系数来描述。
硫化温度系数是指在特定温度下,橡胶达到一定硫化程度所需的时间,与在温度相差
T1/T2=K(t2-t1)/t1
T1---温度为t1时所需的硫化时间;
T2---温度为t2时所需的硫化时间;
K----硫化温度系数。
硫化温度系数K随胶料的差异变化,并且还与硫化温度范围有关。试验证明多数橡胶在硫化温度为120
表-2
橡胶种类 | 温 度 范 围 | |||
120 | 140 | 160 | 170 | |
天然橡胶 | 1.7 | 1.6 | - | - |
异戊橡胶 | 1.8 | 1.7 | - | - |
低温丁苯 | 1.5 | 1.5 | 1.95 | 2.3 |
顺丁橡胶 | 1.83 | 1.88 | - | - |
丁基橡胶 | - | 1.67 | 1.8 | - |
氯丁橡胶 | 1.7 | 1.7 | - | - |
丁睛-18 | 1.85 | 1.6 | 2.0 | 2.0 |
丁睛-26 | 1.84 | 1.6 | 2.0 | 2.5 |
丁睛-40 | 1.85 | 1.5 | 2.0 | 2.0 |
(2)硫化压力 硫化时使线缆制品置于一定压力之下,是非常重要的,因为线芯和胶料不可避免带来有空气和水分。在硫化过程中,温度一般都在
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P:2009-04-01 18:37:49
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为介绍硫化效应,应先引入硫化强度概念。
硫化强度表示胶料在一定温度下,单位时间所达到的硫化程度,或胶料在一定温度下的硫化速度,硫化强度取决于胶料的硫化温度系数和硫化温度,其式为
It=K(t-t0)/t0
It—硫化强度;
K—硫化温度系数;
t—胶料硫化温度;
t0—规定硫化效应所采用的温度
根据硫化强度和温度系数的关系,可得到不同硫化温度下的温度系数对应的硫化强度,并可列成表,以备以后计算硫化效应十使用。
硫化效应是硫化强度和硫化时间的乘积,其表达式为:
E=ItT
式中It—硫化强度;
T---硫化时间。
硫化效用是衡量硫化程度深浅的尺度。若一种胶料在不同硫化条件下硫化,只要其硫化效应相同,那么就能达到同一的硫化程度。按此原则,在生产条件变更的情况下,调整硫化条件,并可判断在制胶料是否达到正硫化。
若已知胶料的硫化温度系数,而硫化温度发生变化,可从上面公式中求出温度变化的硫化时间。若硫化温度系数为2,硫化温度升高