什么是邻苯二甲酸盐?
邻苯二甲酸盐(又名酞酸盐)是一种用于塑胶产品的增塑剂,目的是增加产品的柔软度,因此对生产柔性PVC产品是十分必要的一种原料,在西欧每年生产大约100万吨邻苯二甲酸盐,其中90万吨被用做PVC增塑剂,在1997年93%的PVC增塑剂是邻苯二甲酸盐,最通常用的是DEHP、DIDP和DINP,增塑剂(主要是邻苯二甲酸盐)加入到PVC聚合物中的量是依据所需的特性而不同,根据最终用途增塑剂的量在15%-60%之间变化,对大多数柔性应用来说典型的范围是35%-40%。
邻苯二甲酸盐是一种高产量的化学品,且其应用产品柔性PVC广泛用于与人体接触频繁的物件上,尤其是儿童玩具和儿童用品,邻苯二甲酸盐对儿童可能造成的风险已经由毒性、生态和环境科学委员会(CSTEE)做出分析,当儿童在咬或吸吮时邻苯二甲酸盐从玩具和儿童用品中渗出,对肝脏、肾和生殖系统造成负面影响,同时还有致癌及导致内分泌失调的潜在危险。
由于存在上述风险,各国很早已经在不同程度上限制和禁止邻苯二甲酸盐的使用:
1.欧盟:欧盟指令 1999/815/EEC (有机会接触口腔的玩具) 製成品不得含有超过0.1%指定的六种邻苯二甲酸盐
2.芬兰及义大利: 指定的六种邻苯二甲酸盐*<0.05%
3.德国: a)邻苯二甲酸二丁酯 (DBP)<20%
b)总可塑剂<50%
c)氯乙烯单体 (VCM)<1mg/kg
4.希猎、挪威和瑞典:全面禁止聚氯乙烯製品上含有邻苯二甲酸盐
5.美国:邻苯二甲酸二(2-乙基已基)酯(DEHP)<3%
6.日本:婴儿及幼童的软胶玩具内不应含有邻苯二甲酸二(2-乙基已基)酯(DEHP);除此之外,易于放置婴孩及幼童口中的软胶玩具,不应含有邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)
邻苯二甲酸盐( DEHP 、DBP,BBP,DINP、DIDP和DNOP)介绍
欧洲议会于2005年6月5日投票表决,支持在玩具和育儿物品中关于六种邻苯二甲酸酯的永久禁令。
范畴:
新要求如下:
在所有玩具和育儿物品的增塑料料中,邻苯二甲酸酯DEHP 、DBP或BBP的浓度不得超过0.1%。
在可以入嘴的玩具和育儿物品的增塑料料中,,邻苯二甲酸酯DINP、DIDP和DNOP的浓度不得超过0.1%。
从现在开始,,任何玩具或育儿物品中都禁止使用三种邻苯二甲酸酯DEHP 、DBP和BBP。而第二组的邻苯二甲酸酯DINP、DIDP和DNOP对玩具和育儿物品也有所影响,因为不管他们有没有打算用作此用途,如果孩子有可能将其放入他们的口里都禁止使用。这点与之前的提议案是不同的,之前是设计放入口里的产品才是禁止的。该禁令的应用也与年龄组别无关。这一点与旧有的指令也有不同,之前是只针对三岁以下的小孩使用的产品而言。
育儿物品是指任何有意帮助孩子提高睡眠品质、放松、改善卫生、重视喂养和吸奶的物品。欧盟自1999年以来就已经在玩具和育儿物品中指出了对邻苯二甲酸酯的要求。欧洲委员会在1999年12月7日颁布了第一个禁令,并在指令1999/815/EEC中做出规定。之前要求之前的指令应用于所有玩具和育儿物品,可以被小于三岁的孩子放入口中,而由柔软PVC制成的玩具,不可含有以下邻苯二甲酸酯多于0.1%。
? 邻苯二甲酸二异壬基(DINP) CAS编号28553-12-0 Einecs 编号249-079-5,
? 邻苯二酯二(2-乙已基)酯(DEHP) CAS编号117-81-7 Einecs编号204-211-0,
? 酞酸二正辛酯(DNOP) CAS编号117-84-0 Einecs编号204-214-7,
? 酞酸二异癸酯(DIDP) CAS编号26761-40-0 Einecs编号247-977-1,
? 邻苯二甲酸丁苄酯(BBP) CAS编号85-68-7 Einecs编号201-622-7,
? 邻苯二甲酸盐(DBP) CAS编号84-74-2 Einecs编号201-557-4,
欧盟完成有关六种邻苯二甲酸酯的指令(无论年龄大小)欧洲议会投票通过新指令对健康的影响:
当前使用的邻苯二甲酸酯通常含有较低的剧烈毒性。针对于老鼠的长期摄取研究表明邻苯二酯二(2-乙已基)酯(DEHP)可导致癌症。该危害已经被广泛地研究。但是迄今为止还没发现对人类的危害,因为老鼠的新陈代谢跟人类有很大不同。
在研究中,对老鼠注射的几种邻苯二甲酸酯对测试动物的繁殖都有影响。研究员相信无论对于动物还是人类,邻苯二甲酸酯可能都含有一个扰乱荷尔蒙的成分,可能导致不育。因为缺乏对这些所谓的假冒雌激素因素的科学证据,所以要得出结论也很难。
欧盟邻苯二甲酸酯增塑剂指令(1999/0238/COD 及1999/815/EC)
欧盟邻苯二甲酸酯增塑剂指令(1999/0238/COD 及1999/815/EC)
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kxNm9N六西格玛品质论坛适用产品范围:所有塑料或含有塑料的玩具及其他儿童用品-
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n1p背景
聚氯乙烯(简称PVC)是一种在玩具制造业中被广泛使用的通用型热塑性通用树脂,其综合性能优良,原料价廉易得,生产工艺成熟,能进行大规模工业化生产,目前产量仅次于聚乙烯位居第二位,总产量占全部塑料的20%左右。但PVC 熔点高,难于加工成型。因此,加工时必须加入增塑剂以提高可塑性。
邻苯二甲酸酯是一种使用最广泛,性能最好也最廉价的PVC 增塑剂。世界上对于邻苯二甲酸酯类增塑剂的年消耗量在300 多万吨,其中有1%左右通过各种途径流入到自然界,目前已经在全球几乎所有的海洋、大气、饮用水、动植物及初生婴儿体内都可不同程度地检出邻苯二甲酸酯类增塑剂。已经形成了比较严重的环境污染。对于邻苯二甲酸酯的生物毒害主要体现在具有致畸、致癌作用,对其长期高浓度接触可导致神经系统受损。
f5]c9m|/Mw ZT8B5m NF-质量-SPC ,six sigma,TS16949,MSA,FMEA自二十世纪九十年代以来,由于一些环保组织,如绿色和平组织的推动,在世界范围内的公众中形成了一股对塑胶玩具的恐慌。他们在欧洲国家宣传煽动对PVC 塑胶玩具的抵制,并先后成功在部分欧洲国家如丹麦、瑞典、芬兰、意大利、法国取得了对PVC 塑料玩具的不同程度的禁令。PVC塑料一直以来被认为是一种安全无毒且具有良好性能的廉价材料,已经被国际玩具制造业中所广泛采用。虽然邻苯二甲酸酯已经被证明是对人和自然界存在一定危害,但至今却还没有找到一例直接有关人的邻苯二甲酸酯增塑剂致畸致癌的证据。因此绿色和平组织的这种做法受到了国际玩具界的普遍抵制和反对。为此,美国科学与卫生委员会还特别成立了PVC 塑料增塑剂问题专门调查小组,结论却是不能直接证明含有增塑剂的PVC 塑料制造的玩具及医疗用品有害。由此在世界范围内爆发了对PVC 塑料玩具问题的论战,而且产生了许多似是而非的说法。虽然没有直接证据,但由于对环境有污染及对人体具有潜在的危害,欧盟经过了较长时间的磋商,并综合了各个欧盟成员国的意见,在1999 年12 月7 日正式作出一项决议(1999/815/EC),通过了一项临时禁令。该禁令只是对三岁以下儿童的与口接触的PVC 塑料制品中的六种增塑剂(DEHP、DBP、BBP、DNOP、DINP、DIDP)进行了限制。此项禁令没有限制所有PVC 玩具,只是涉及三岁以下儿童的与口接触的PVC 塑料;没有禁止所有增塑剂而只是禁止六种邻苯二甲酸酯增塑剂。应该说这是一项当时条件下推出的基于科学事实以及尊重玩具产业状况的合理可行的措施。该禁令推出后在玩具界引起了较大的反响。由于立法方面的原因,该项临时性的禁令的有效期只是三个月。在通过此临时禁令的同时,欧盟也在1999 年也开始启动通过永久禁止邻苯二甲酸酯增塑剂法令的立法程序。为使该决议的内容在立法通过前保持有效,自2000 年开始欧盟对该禁令大约每三个月进行一次延期, 先后进行了多达十几次延长有效期并一直实施到现在。最新的延期指令是2004/781/EC,有效期到2005 年9 月20 日。欧委会在1999 年提出的为永久禁用的邻苯二甲酸酯的提案直到2004 年10 月欧盟部长理事会才B#z[4Y
fs6da1zwww.--6sq.net通过,提出了一项指令草案-1999/0238(COD)。指令规定,对于用于3 岁以下儿童而且能够被放入其口中的用品中,DEHP, DBP 、BBP、DINP,DIDP 和DNOP 等六种邻苯
二甲酸盐增塑剂的含量不得超过其塑料部件的0.1%。无论如何,在欧盟禁止PVC 塑料玩具中含有增塑剂已经是大势所趋。U _ g/h2J;h-质量-SPC ,six sigma,TS16949,MSA,FMEA主要内容
Nw8QY ZUd?六西格玛品质论坛1999/815/EC 决议要求:在欧盟成员国范围内,对三岁以下儿童使用的与口接触的玩具及儿童用品(如婴儿奶嘴、出牙器等)中的PVC 塑料中的增塑剂含量进行限制。具体包括以下六种邻苯
二甲酸酯类物质:!s[1]Hwu-x3zVMwww.--6sq.net
&ez,\u!{ Na) di (2-ethylhexyl) phthalate (DEHP) ,邻苯
二甲酸二异辛酯,CAS No: 117-81-7
b) di-n-octyl phthalate (DNOP), 邻苯
二甲酸二辛酯, CAS No: 117-84-0
c) butyl benzyl phthalate (BBP) ,邻苯二甲酸丁苄酯, CAS No: 85-68-7
d) dibutyl phthalate (DBP) ,邻苯二甲酸二丁酯, CAS No: 84-74-2
2@*@i\2Bh!U&r4qe) di-isononyl phthalate (DINP), 邻苯二甲酸二异壬酯,CAS No: 28553-12-0
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Xg5P5}#i(C-Vf) di-iso-decyl phthalate (DIDP),邻苯二甲酸二异癸酯, CAS No: 26761-40-0
决议要求以上DEHP、DINP、DNOP、DBP、DIDP、BBP 六种物质的总含量不得超过0.1%。2004 年10 月欧盟部长理事会通过的1999/0238(COD)邻苯二甲酸盐指令草案规定,将修改76/769/EEC 和88/378/EEC 指令的相关条款,增加如下内容:[1]
-q7dP+sPSA%u-质量-SPC ,six sigma,TS16949,MSA,FMEAa) 对于用于3 岁以下儿童而且能够被放入其口中的用品,其塑料部件中DEHP, DBP、BBP、DINP, DIDP 和DNOP 等邻苯二甲酸盐增塑剂的含量不能超过0.1%。
b) 在包含有软PVC 用于3 岁以下儿童而且能够被放入其口中的用品玩具的包装上,需加如下警告语:“警告:可释放邻苯二甲酸酯,危害儿童健康,请勿长期放入口中”。在儿童用品上应该加上:“请勿放入口中”的警告用语。
8Q?%b[1]{1PFvwww.--6sq.net影响及对策
PVC 作为一种物美价廉的玩具制造材料,被我国玩具制造企业所大量采用,尤其在供3 岁以下儿童使用的玩具中其使用量就占到了50%。由于邻苯二甲酸酯做为增塑剂物美价廉,根据我国有关出入境检验检疫实验室了解的情况,PVC 玩具中使用邻苯二甲酸酯的现象非常普遍,不少产品中都或多或少的存在,多数在百分之几。多的情况下甚至超过50%的含量。虽然欧盟的禁令限制的是三岁以下与儿童口接触的PVC 玩具,但值得注意的是,国际上各大知名玩具买家为了规避潜在的法律和道德风险,树立品牌形象,都纷纷提高标准,而将邻苯二甲酸酯的限制扩大到其它年龄段的玩具产品,部分有实力的大玩具商还扩大了禁用邻苯二甲酸酯的种类范围,最多的有提高到近二十种。对于我国这样一个以定牌加工为主的玩具出口大国,受到影响的产品就远不止三岁以下与儿童口接触的PVC 玩具。因此该禁令对我国玩具业的影响较大。为了符合法规的要求,已经有不少供应商在开发研究和生产邻苯二甲酸酯的无毒替代产品。如美国生产商Morflex 公司表示,该公司生产的柠檬酸酯(Citroflex),是由天然资源如玉米和蜜糖提炼的有机物质柠檬酸酯制造而成。可替代邻苯二甲酸酯作为PVC 软化剂。且生产工艺不需要做大的改变,可作为玩具PVC 增塑剂的替代品。但其缺点是价格较高,是邻苯二甲酸酯价格的数倍,但随着全球对柠檬酸酯的需求不断增加,售价可能会调低。除此以外,瑞士的Jungbunzlauer 公司生产的Citrofol,韩国LG 公司的EBN、BET 都是比较知名的无毒环保增塑剂,可用作玩具PVC 增塑剂的
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Mwww.--6sq.net替代品,但其缺点同样是价格太高。在我国国内也有研究环保性增塑剂替代品的。如中国石化集团金陵石化公司研究院声明其生产的乙酰柠檬酸三正丁酯(ATBC)是环保性增塑剂,可与食品接触。该ATBC 对PVC 塑胶具有优良的增塑性能,它的增塑效果可与增塑剂DOP、DINP 相当。ATBC 是目前PVC 塑胶行业最经济的环
RW.P*nt8h6uA-质量-SPC ,six sigma,TS16949,MSA,FMEA保增塑剂。
欧盟执委会公告禁止使用磷苯二甲酸盐(Phthalates)用于儿童用品及玩具之相关规范
时间:2006-06-12
基于考量幼儿健康,欧盟执委会已于1999年通过第1999/815/EC号决议,暂时禁止使用特定磷苯二甲酸盐(包括DEHP、DBP、BBP、DINP及DNOP等六种)用于生产三岁以下幼儿所使用之软性PVC产品,因幼儿将该等物品(如玩具、奶嘴、固齿器)置入口中而危害其健康。
续经风险评估,因DEHP、DBP、BBP等三种磷苯二甲酸盐业经证实属影响生殖之毒性物质,故归类为第76/769/EEC号指令之第二类CRM(致癌、导致基因突变或影响生殖等)物质。
而DINP、DIDP及DNOP虽因缺乏资料,仍具不确定性,惟为维护幼儿健康暨预防措施之考量,仍应予以管制,直至获得进一步之科学证据。
爰此,欧盟执委会为协调各会员对该等特定危险物质及制剂限制其销售及使用暨相关管理措施,于去年12月27日公告第2005/84/EC号指令,暨针对理事会原76/769/EEC号指令作第22次修正。
(1)、原第76/769/EEC号指令附件I 内容须依据本指令附件予以修正,暨DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP及DNOP等六种磷苯二甲酸盐用于生产玩具或儿童用品之浓度不得超过0.1%。(2)、欧盟执委会最迟须于2010年1月16日前再依据新科学信息予以重新评估。※注:鉴于该等物质系因置入口中所产生之危害风险,故未来执委会亦将针对特定塑料制品(如医疗用品)进行风险评估。
(3)、各会员国最迟须于2006年7月16日前将该指令纳入法规或行政命令;且相关措施须于2007年1月16日前实施。
(邻苯二甲酸盐是一种高产量的化学品,且其应用产品柔性PVC广泛用于与人体接触频繁的物件上,尤其是儿童玩具和儿童用品,邻苯二甲酸盐对儿童可能造成的风险已经由毒性、生态和环境科学委员会(CSTEE)做出分析,当儿童在咬或吸吮时邻苯二甲酸盐从玩具和儿童用品中渗出,对肝脏、肾和生殖系统造成负面影响,同时还有致癌及导致内分泌失调的潜在危险。邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁基苯甲酯(BBP)、邻苯二甲酸异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)及邻苯二甲酸二辛酯(DNOP)等六种磷苯二甲酸盐)