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[技术资料] 高熔体强度聚丙烯的研究
P:2008-06-01 22:45:31
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高熔体强度聚丙烯的研究虽然起自20世纪80年代末,但它的各种优异性能、合理的价格优势以及广泛的应用范围已经获得世界范围的认同,并有逐步取代传统的PS、ABS,向工程塑料发展的趋势,其开发利用前景广阔。 我国HMSPP的研究现仍处于起始阶段,制备工艺一般均采用后加工过程中的交联或部分交联。如扬子石化公司研究院新近就使用动态硫化技术研制出了热成型用HMSPP。工艺过程采用有机过氧化物交联剂,与聚丙烯、聚乙烯组合物在混炼挤出过程中进行微交联,材料可用于热成型,加工各种制品,用于汽车、家电、家具和建筑等行业。 北京化工研究院2001年底首次通过辐照支化方法研制出了支化型HMSPP,除了熔体强度提高50%以上,其他性能也有所提高。以这种HMSPP为原料,通过热成型的方法可制备具有一定深度的制品,采用挤出和注射方法可制备发泡聚丙烯;另外在国内首次采用辐照交联的方法,在较低的吸收剂量下,研制出了高发泡率的辐照交联发泡聚丙烯,其发泡率可以达到20倍。HMSPP以及辐照交联发泡聚丙烯的研制填补了我国在这方面的空白。中国石油华北石化公司与燕山石化公司树脂应用研究所合作,对HMSPP的性能进行了研究测试,并把HMSPP用于发泡材料,取得了可喜的效果,不仅完成了低倍率化学片材的小试,制成低发泡片材,还对高发泡和珠粒制品做了初步研制。另外,天津轻工业学院、上海塑料研究所等也在此方面做了大量工作。北京化工大学采用敏化辐射法研制高熔体强度聚丙烯取得进展[27]。他们在普通PP中加入双官能度敏化剂SR213(美国Sartmer公司生产),经钴60γ射线辐射得到长链支化结构聚丙烯,不仅提高了熔体强度,而且拉伸强度、冲击强度都有较大提高。这种PP凝胶含量很少,可以满足成型加工的需要。 2.3 聚丙烯微孔膜[28] 聚丙烯的改性包括功能性的扩展。通过加工工艺方面的创新,可以制成分布着直径约0.5μm圆孔的微孔膜。其性能如下:(1)外观:光线照射到膜上时,由于微孔的存在会发生漫反射从而呈现白色不透明的外观。(2)性能,见表40。表40 微孔膜(25μm)的性能密度(g/cm3) 膜重(cm2/g) 空孔率(%) 孔径(最大)(μm) 拉伸强度纵/横(MPa) 断裂伸长率纵/横(%) 0.56 710 38 0.02×0.2 140/14 50/250以上 (3)临界表面张力为35dyne/cm。表面张力比之大的物质就不能通过,例如水为72dyne/cm就不能通过,但比之小的物质就能通过,例如乙醇(22.6)、丙酮23.3、苯(28.9)等。(4)可以阻隔细菌、胶体粒子。(5)具有优良的耐酸碱性。(6)本身呈疏水性,在进行表面活性处理后可转化呈亲水性。(7)可像一般PP膜一样进行热合、层压、涂覆等二次加工。微孔形成机理:结晶高聚物在拉伸聚向过程中会出现冷拉伸现象,这时其结构具有高度规整性,并且所有微晶都沿应力方向取向排列,称之为再结晶。对结晶制品在熔点下缓慢地进行热处理(退火),这时体积较小,不完整的微晶在较低温度下熔化,立即又重新结晶,从而调整链段排列使结晶结构趋于均匀化。在结晶—取向—再结晶的过程中,有效控制材料非晶区和晶区的取向分布,调整拉伸温度、拉伸强度、拉伸方法、热定型温度、冷却速率等工艺条件,就可得到微孔膜。
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